曲恒辉,李军,冯美军,李孟,田冬军,朱辉
(1.山东高速材料技术开发集团有限公司,山东 济南 250014;
2.山东建筑大学交通工程学院,山东 济南 250101)
利用高分子量的热塑性高分子材料对道路沥青进行处理后,能够显著提高其抗车辙、低温开裂、抗疲劳等性能。SBS 和SBR 等高分子改性剂在我国已得到广泛应用,而SBS 高分子聚合物的应用最为普遍[1]。SBS 对基质沥青进行聚合物改性,SBS 改性沥青作为一种多相化合物,它的相容是一种特殊的过程相容性,可以在很长一段时间内保持稳定,不会发生明显的相分离,从而使得到的混合物能够具有预期的性能[2]。但SBS 改性剂与基质沥青的物理性能差异很大,导致SBS 改性沥青相容性差、分散不均匀、存储性差,对其加工存储、路用性能及应用范围有很大限制。
为了提高SBS 改性沥青的各项性能,使其表现更好或符合一定的需求,本文选择3 种方法合成的乙撑双硬脂酸酰胺,并与SBS 改性沥青进行复合处理[3]。首先通过离析法评估复合材料的耐久性,并从宏观上反映其相容性;
然后借助差示扫描量热法(DSC),对复合改性沥青进行热力学分析,评价其温度稳定性;
最后借助红外光谱仪(IR),从微观层面研究复合改性沥青内部官能团的分布情况[4],借助化学官能团分析揭示SBS 改性剂混合塑料润滑剂后沥青的复合改性机理[5-6]。本研究可为低生热沥青等相关研究提供参考。
1.1 基质沥青
基质沥青选用SK70#沥青,其常规指标见表1。
表1 基质沥青常规物理性能指标
1.2 塑料润滑剂
塑胶润滑剂分为APL、APE、APR 三种,均为无色、无味的粉末,APL 和APR 是自行开发的塑料润滑剂,APE 中含有更多的乙撑双硬胺脂酸酰胺,APL 是通过对APE 进行羟基修饰,使其具有更多的羟基脂肪酸酰胺,APR 则是由APE 经脱氨后所产生的高级脂肪醇乙撑双硬脂酸酰胺。
1.3 制备塑料润滑剂与SBS 复合改性沥青
首先将基质沥青加热至160℃,使其具有较好的流动性,再向里面添加橡胶油,搅拌均匀,然后将剪切速度提高到2000 转/分,在剪切时添加SBS 改性剂和APL/APE/APR;
随后将其加热到175℃,并在3500转/分的剪切速度下进行30 分钟剪切;
将温度控制在175℃,调整到搅拌状态,添加稳定剂,再以400 转/分的速度进行搅拌,搅拌时间1 小时。
通过实验室试验,得出APL/APE/APR 的最佳掺入量为1.5%,以达到性能与经济性的要求。SBS 的改性剂用量为3.5%。以上所述的材料都是以沥青质量为标准。下文中SBS 代表SBS 改性沥青,SBS+APL 代表APL/SBS 复合改性沥青,SBS+APE 代表APE/SBS 复合改性沥青,SBS+APR 代表APL/SBS 复合改性沥青。
2.1 热存储稳定性研究
对4 种沥青试样进行离析实验,试验结果如表2所示。
由表2可知,SBS 改性沥青下段部分样品的软化点大于上段部分,而添加塑料润滑剂APL/APE/APR 后,其软化点均为下段部分小于上段部分,且均大于SBS 改性沥青,但4 种试样的软化点差都在2 以下,满足技术规范要求;
SBS+APL 在四种试样中表现出最大的复数模量和车辙因子,其相位角度最小,而且都是上部比下部高;
SBS+APE 复数模量和车辙因子比SBS+APL 低,但上部比下部小,相位角度稍大,仍然是下部比上段大,而SBS+APR 和SBS 在各方面的性能差异很小,其中复数模量和车辙因子都是下段比上段大,而相位角下段小。总的来说,加入三种塑料润滑剂后,SBS 改性沥青的热存储稳定性没有受到明显的影响。
表2 沥青样品离析指标汇总
2.2 差示扫描量热仪法
利用差示扫描量热仪(DSC)对4 种不同类型的沥青进行了热力学分析,并对其进行了热力相容性试验。DSC 实验的主要参数设置:加热速度为10℃/分钟,在-40~180℃的范围内,N2 作为保护性气体,在实验中首先进行吸热和放热,即先由-40℃上升到180℃,然后再由180℃下降到-40℃。图1显示4 种不同的沥青试样的差示扫描图。
图1 4 种复合改性沥青样品差示扫描图谱
从图1可以看出,4 种不同的沥青试样在吸放热阶段的热流值随温度的变化规律相同,SBS+APL 和SBS+APE 两种沥青在不同的温度条件下,会出现放热峰和吸热峰。图1(a)显示4 种不同的沥青试样的热吸收曲线,发现在吸热阶段,4 种试样的热流值在初始阶段表现为先降后升、后逐渐下降,当温度升高时,SBS 和SBS+APR 会最先出现下一次热流值的拐点,并且在整个吸热过程中出现多个拐点,SBS+APL 也有几个拐点,但SBS+APE 只有一个拐点,而且在高温地区表现出明显的转变。图1(b)显示放热过程中的差示扫描图,4 种沥青试样的热流量都呈现由急剧下降、升高、下降、逐渐升高、逐渐下降、逐渐下降的趋势。结果表明,APL和APE 可以提高SBS 改性沥青吸热峰和放热峰温度,APL 对SBS 改性沥青的热性能有较好的改善作用。
2.3 红外光谱试验方法
对4 种改性沥青样品进行IR 试验,在图2中显示IR 光谱,并且在表3中总结主要的官能团。
图2 沥青样品红外光谱图
表3 沥青样品中键和官能团
从图2可以看出,4 种不同的沥青试样,其IR 谱曲线大致相同,但在一些特定的波数处差别较大,从表3可以看出,4 种不同的沥青试样的IR 吸收峰值分别在3300cm-1、1745cm-1、1635cm-1 和1540cm-1 这4 处存在较大差异,SBS 改性沥青在这4 个波数处未出现吸收峰,而SBS+APL 在3300cm-1、1635cm-1 和1540cm-1 波段处出现峰值,SBS+APE 在3300cm-1 和1635cm-1 波段处出现峰值,SBS+APR 仅在1745cm-1处有峰值出现。结果表明:APR/SBS 复合改性沥青中未含有N 的键和官能团键位,这也是APR/SBS 复合改性沥青高温性能未得到改善的主要因素;
APL/SBS 复合改性沥青含有N-H 键,提高了聚合物的内聚力,因此其高温性能要好于APE/SBS 复合改性沥青。
(1)离析试验结果表明,发现四种沥青在离析实验中的软化点差都在2℃以下,塑料润滑剂未对SBS 改性沥青的热贮存稳定性产生明显的影响。
(2)通过DSC 分析发现,APL 和APE 可以提高SBS 改性沥青吸热峰和放热峰温度,使其高温性能和粘弹区间范围得到提高。
(3)通过IR 分析,发现添加APL、APE 后,SBS改性沥青中的官能团类型增多,改善了SBS 改性沥青的高温特性,将APR 添加到SBS 改性沥青中,会形成独特的C=O 键,从而改善其低温性能。
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